当父元素和子元素都没有定义宽度的情况下实现水平居中：

display:inline-block
可以使用text-align:center和display:inline-block相结合，这个技巧需要一个父元素。
HTML代码:

复制代码代码如下:
<div class="navbar">
<ul>
<li><a href="/">Home</a></li>
…
</ul>
</div>

CSS代码:

复制代码代码如下:
.navbar {
text-align:center;
}
.navbar ul {
display:inline-block;
}
.navbar li {
float:left;
}
.navbar li + li {
margin-left:20px;
}

IE系列IE8+支持，要IE7 IE6 支持需要加入以下代码使display:inline像display:inline-block一样

复制代码代码如下:
.navbar ul {
*display:inline;
*zoom:1;
}

position:relative
使用position:relative与float相结合的技巧及其浮动和定位参照物的关系，这个技巧需要两个父元素，一个用来定位而另外一个用来避免出现滚动条。
HTML代码:

复制代码代码如下:
<div class="navbar">
<div>
<ul>
<li><a href="/">Home</a></li>
…
</ul>
</div>
</div>

CSS代码:

复制代码代码如下:
.navbar {
overflow:hidden;
}
.navbar > div {
position:relative;
left:50%;
float:left;
}
.navbar ul {
position:relative;
left:-50%;
float:left;
}
.navbar li {
float:left;
}
.navbar li + li {
margin-left:20px;
}

IE7下需要加入下列代码支持：

复制代码代码如下:
.navbar {
position:relative;
}

display:table
如果向使用极少的标签实现，这个方法是个不错的选择。
HTML代码:

复制代码代码如下:
<ul class="navbar">
<li><a href="/">Home</a></li>
…
</ul>

CSS代码:

复制代码代码如下:
.navbar {
display:table;
margin:0 auto;
}
.navbar li {
display:table-cell;
}
.navbar li + li {
padding-left:20px;
}

不支持IE7及一下浏览器，其他的主流浏览器都支持。

display:inline-flex
这个方法需要使用 flex-layout 的知识。
HTML代码:

复制代码代码如下:
<div class="navbar">
<ul>
<li><a href="/">Home</a></li>
…
</ul>
</div>

CSS代码:

复制代码代码如下:
.navbar {
text-align:center;
}
.navbar > ul {
display:-webkit-inline-box;
display:-moz-inline-box;
display:-ms-inline-flexbox;
display:-webkit-inline-flex;
display:inline-flex;
}
.navbar li + li {
margin-left:20px;
}

使用CSS fit-content 值
下面看看如何用fit-content创建一个包含子元素浮动的未知宽度的导航。
HTML代码:

复制代码代码如下:
<div class="navbar center">
<ul>
<li><a href="/">Home</a></li>
<li><a href="/">About us</a></li>
<li><a href="/">Our products</a></li>
<li><a href="/">Customer support</a></li>
<li><a href="/">Contact</a></li>
</ul>
</div>

CSS代码:

复制代码代码如下:
.center ul{
width: -moz-fit-content;
width: -webkit-fit-content;
width: fit-content;
margin: auto;
}

浏览器支持度较低 只Chrome和Firefox这样的-webkit- -moz-内核浏览器。当然以后慢慢会发展起来的。
这个方式是推动浏览器发展的一个新的东西，目前供应于所以可以写前缀的浏览器，并没有工作在IE9和IE9以下。
根据你的需求来选择合适的方法吧，display:inline-block兼容性较好，flex-box将会用于未来。

演示